湯淺蓄電池在化成時極板中成分的變化
湯淺蓄電池在化成時極板中成分的變化 以3BS為主要結構的正極板的化成,其化成過程中的成分變化(3BS成分分別以PbO和PbS04計,,從圖中可以看出,隨著化成時間的增加,lbo逐漸減少.到達12h后(固定的化成電流)基本消失;Pb02逐漸增加,到達12h以后,出現拐點,保持在82%以上;PbSQ的變化是,在化成初期,生極板中的PbO與電解液硫酸反應較多,生成PbSQ,PbS04再化成反應生成Pb02,同時析出硫酸。硫酸繼續與PbO反應,生成新的PbS04,所以PbS04含量是增加的。隨著反應的進行,PbO含量越來越低,Pb02含量越來越高,PbSO,在出現一個高點后,逐漸下降,直至到15h后,接近很低的量l”。
在化成結束后,極板中PbOa的量一般在82%—91%,PbO接近零,PbS04有1%到5%的含量。當溫度過低化成,或化成電量不足時會出現Pb02含量偏低,PbS04、PbO偏高的情況。要根據具體情況判斷和進行調整。
4BS為主要結構的正極板,化成成分的變化規律與3BS相近,圣陽蓄電池但化成的充電時間明顯延長,這表明4BS化成遠比3BS化成困難。在3BS化成中,在給定的電流條件下,化成13h,極板成分已基本穩定。而4BS化成在28h后仍不穩定,并且有較多的lbo、PbS04成分,表明化成到這種程度,
湯淺蓄電池仍不能算化成完成。所以化成以4BS結構為主的極板,要格外注意這個問題。這也是高溫固化不易實施的重要原因之一。
為了防止更嚴重的情況的出現,一般形成4BS的極板要嚴格控制結晶的尺寸,過大就會出現不易化成的問題,一般最好小于5[xm。采用引入4BS晶種的方法,即在合膏過程中加入4BS微粒的辦法,可以細化結晶“。
為提高化成的效率,可以在合膏時加入紅丹等,但不能添加太多,一般不超過5%。在合膏中加入石墨也對化成和極板性能有好的影響,但一些研究認為,加入較多石墨可能對4BS的形成有阻止的作用;但加入量較小,如o.2%左右不會對形成4BS成分有影響”,。
在負極板中,由于有機添加劑的存在,
湯淺蓄電池不會形成4BS,主要成分為3BS。在上節也提到,一般負極化成反應比較容易,不是化成過程的控制因素。,PbO和3BS,在化成過程中是逐 漸減少的,PBS04逐漸增加達到一個高點后會逐漸下降,化成生成的Pb逐漸升高,一直達到90%以上。一般化成好的負極板,金屬鉛含量在83%以上,PbSO,為1%-5%,含有少量的PbO。如果是干荷電極扳,因為后續的干燥處理可能使部分鉛氧化,導致PbO增高。干荷電負極板的PbO含量在8%以下。